Для определения рода слова “валерьянка” его необходимо поставить в именительный падеж единственного числа, получается форма: “валерьянка” . Тогда в зависимости от окончания в слове “валерьянка” можно определить род.
Слово “валерьянка” употребляется в женском роде (Потому как в начальной форме слова “валерьянка” окончание [а], [я] или [ ] нулевое).Полный морфологический разбор Cуществительного “валерьянка” находится по ссылке