Для определения рода слова “какао” его необходимо поставить в именительный падеж единственного числа, получается форма: “какао” . Тогда в зависимости от окончания в слове “какао” можно определить род.
Слово “какао” употребляется в среднем роде (Потому как в начальной форме слова “какао” окончание [е], [о]).Полный морфологический разбор Cуществительного “какао” находится по ссылке