Для определения рода слова “пион” его необходимо поставить в именительный падеж единственного числа, получается форма: “пион” . Тогда в зависимости от окончания в слове “пион” можно определить род.
Слово “пион” употребляется в мужском роде (Потому как в начальной форме слова “пион” окончание [а], [я] или [ ] нулевое).Полный морфологический разбор Cуществительного “пион” находится по ссылке