Для определения рода слова “киев” его необходимо поставить в именительный падеж единственного числа, получается форма: “киев” . Тогда в зависимости от окончания в слове “киев” можно определить род.
Слово “киев” употребляется в мужском роде (Потому как в начальной форме слова “киев” окончание [а], [я] или [ ] нулевое).Полный морфологический разбор Cуществительного “киев” находится по ссылке