Для определения рода слова “приволье” его необходимо поставить в именительный падеж единственного числа, получается форма: “приволье” . Тогда в зависимости от окончания в слове “приволье” можно определить род.
Слово “приволье” употребляется в среднем роде (Потому как в начальной форме слова “приволье” окончание [е], [о]).Полный морфологический разбор Cуществительного “приволье” находится по ссылке