Для определения рода слова “первосвященник” его необходимо поставить в именительный падеж единственного числа, получается форма: “первосвященник” . Тогда в зависимости от окончания в слове “первосвященник” можно определить род.
Слово “первосвященник” употребляется в мужском роде (Потому как в начальной форме слова “первосвященник” окончание [а], [я] или [ ] нулевое).Полный морфологический разбор Cуществительного “первосвященник” находится по ссылке