Для определения рода слова “волга” его необходимо поставить в именительный падеж единственного числа, получается форма: “волга” . Тогда в зависимости от окончания в слове “волга” можно определить род.
Слово “волга” употребляется в женском роде (Потому как в начальной форме слова “волга” окончание [а], [я] или [ ] нулевое).Полный морфологический разбор Cуществительного “волга” находится по ссылке